Bon, après en avoir parlé aux collègues, a priori c'est un peu la merde depuis Windows 8... changer l'emplacement de Users peut empêcher les mises à jour majeures du système ; quand c'est dans un domaine, c'est plus simple, mais c'est lié au fait que les utilisateurs ne soient pas locaux. Ils ont évoqué l'idée (non testée) de faire un lien symbolique ou un hardlink qui pourrait être la solution la plus simple, mais faire des liens symboliques/hardlinks entre des disques physiques différents dans un environnement Windows a aussi paru risqué.
Voilà :3
edit : j'ai trouvé cette page avec des junctions (liens symboliques Windows)...
http://prasys.info/2012/11/move-the-users-directory-from-ssd-to-hdd-in-windows-8/ mais il faut a priori faire attention à
http://superuser.com/questions/564839/using-hard-links-to-move-windows-users-folder dans certains cas