Le fichier doit avoir un mimetype générique, genre application/octet-stream, donc KDE t'empêche de faire des conneries en associant ça à un logiciel particulier. Il faut aller dans la configuration des types de fichiers, donner un mimetype à *.flv et ensuite faire une association (Kaffeine lit très bien les FLV par exemple, à condition que tu aies tous les codecs de la xine-lib).