Ben c'est assez simple pour le matériel, normalement ça devrait faire partie des spécifications de ta carte mère.
Ensuite, XP ne peut pas booter en EFI (par contre, supporte les partitions GPT sur les disques externes en x64 d'après Mircosoft ^^), et Vista a toujours eu un support semi fonctionnel, qui, je crois, est devenu totalement fonctionnel à partir du SP1. Donc en gros tu peux déjà considérer que ces deux OS (enfin surtout XP) sont démarrés en mode MBR. (Mais il doit être possible d'avoir un Vista qui démarre en EFI; je n'en mettrai pas ma main à couper)
C'est après que ça se complique… En gros le meilleur moyen de savoir comment ton Windows (Seven) Boot, c'est de savoir comment ton Windows Boot.
Pour ne pas entrer dans les détails techniques, je pense qu'on peut juste interroger l'utilitaire de boot:
C:\Users\Fabien>bcdedit /enum
Gestionnaire de démarrage Windows
---------------------------------
identificateur {bootmgr}
device partition=C:
description Windows Boot Manager
locale fr-FR
inherit {globalsettings}
default {current}
resumeobject {f011d960-b858-11de-9229-db195632df69}
displayorder {current}
toolsdisplayorder {memdiag}
timeout 30
Chargeur de démarrage Windows
-----------------------------
identificateur {current}
device partition=C:
path \Windows\system32\winload.exe
description Windows 7
locale fr-FR
inherit {bootloadersettings}
recoverysequence {f011d962-b858-11de-9229-db195632df69}
recoveryenabled Yes
osdevice partition=C:
systemroot \Windows
resumeobject {f011d960-b858-11de-9229-db195632df69}
nx OptIn
Exemple d'un boot clairement pas EFI :'(
S tu vois un binaire efi (à priori bootmgfw.efi) alors ton Windows boot en EFI, sinon non. Et c'est tout.
Il me semble qu'il existe une procédure (artisanale) pour convertir une install EFI en MBR et vice-versa mais je ne connais pas les détails, et c'est à priori assez risqué, mais si ça intéresse quelqu'un, google est là…
L'important en fait, c'est de bien s'assurer que le DVD d'installation a été démarré en mode EFI. Sur les Mac apr exemple, il le démarre par défaut en émulation BIOS, et le seul moyen que j'aie trouvé pour le démarrer en EFI c'était avec rEFIt. (Perso ça ne m'a pas beaucoup avancé sans UEFI 2.0, mais à priori les nouveaux macs sont UEFI 2.0…

)